微波在化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中的功效愈來(lái)愈引起人們的關(guān)注，并已將微波用于化學(xué)的更多領(lǐng)域。微波具有比激光低得多的能級(jí)，卻能在相同的溫度甚至更低的溫度下，產(chǎn)生比常規(guī)方法高幾倍甚至幾十倍的效率。對(duì)這種高效率，學(xué)術(shù)界的觀點(diǎn)是不同的，至今尚沒(méi)有一個(gè)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)睦碚撃芎芎玫亟忉屛⒉ǚ磻?yīng)的機(jī)理，這無(wú)疑制約著微波化學(xué)的發(fā)展。

為了合理解釋在微波輔助的化學(xué)反應(yīng)中觀察到的速率提高現(xiàn)象，人們可以設(shè)想出三種可能:熱效應(yīng)

(熱/動(dòng)力學(xué)) ;特殊微波效應(yīng);非熱微波效應(yīng)。本篇文章介紹了微波加熱效應(yīng)的特點(diǎn)及表征。

熱效應(yīng)：化學(xué)反應(yīng)速度的提高得益于單純的熱/動(dòng)力學(xué)效應(yīng)，也就是在微波場(chǎng)內(nèi)照射極性物質(zhì)時(shí)，可以迅速達(dá)到很高的反應(yīng)溫度。

特殊微波效應(yīng)：本質(zhì)上仍屬于熱效應(yīng)。微波照射下的溶劑沸騰時(shí)的整體溫度取決于很多因素，如溶劑的物理性質(zhì)、反應(yīng)器的形狀、物料的流動(dòng)、熱流動(dòng)以及電場(chǎng)分布。應(yīng)該強(qiáng)調(diào)指出，實(shí)際上可以通過(guò)加入沸石或攪拌的方法，以消除過(guò)熱現(xiàn)象。微波加熱時(shí)，由于能量分散在整個(gè)液體內(nèi)部，器壁表面基本沒(méi)有受熱，因此反應(yīng)器壁內(nèi)表面的溫度要低于大部分液體的溫度。而傳統(tǒng)加熱試驗(yàn)中，溫度敏感物質(zhì)，如催化劑可能在熱的反應(yīng)器表面發(fā)生分解，而消除反應(yīng)器表面的高溫，能延長(zhǎng)催化劑的壽命。因此，微波加熱反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率高于傳統(tǒng)加熱方法。微波介質(zhì)加熱的另一個(gè)特征是整體加熱，即微波可以迅速、均勻地加熱整個(gè)反應(yīng)化合物。微波照射不可能選擇性地“活化”-個(gè)較大分子中的極性官能團(tuán)(所謂天線基團(tuán))。

化學(xué)家總結(jié)出如下化學(xué)意義:

這種天線基團(tuán)可能發(fā)生定域旋轉(zhuǎn)從而對(duì)含有此類(lèi)言能團(tuán)的分子進(jìn)行微波介質(zhì)加熱，可能使這些基團(tuán)發(fā)生的反應(yīng)速率加快。但是，介電加熱過(guò)程伴隨著能量由這類(lèi)基團(tuán)向鄰近分子的快速傳遞,因此不可能將能量?jī)?chǔ)存在分子中的特殊部位。

非熱微波效應(yīng)：基本.上大多數(shù)非熱效應(yīng)都源自電場(chǎng)與反應(yīng)介質(zhì)中特殊分子的直接相互作用。但對(duì)”由于電場(chǎng)的存在引起了偶極分子的定效效應(yīng)，從而改變了阿倫尼烏斯方程的指前因子A或活化能(熵條件)”的觀點(diǎn)一直存在爭(zhēng)議。 且，在極性反應(yīng)中也能觀察到類(lèi)似效應(yīng)，因?yàn)樵跇O性反應(yīng)中從基態(tài)到過(guò)渡態(tài)的極性增大，通過(guò)降低活化能增強(qiáng)了反應(yīng)效應(yīng)。

國(guó)外學(xué)者通過(guò)兩個(gè)不可逆加成反應(yīng)觀察到，常規(guī)加熱法和微波加熱法沒(méi)有差異。與傳統(tǒng)加熱方法相比，在許多例子中，微波照射會(huì)弓|起選擇性(化學(xué)的、區(qū)域的和立體的選擇性)變化。許多國(guó)內(nèi)外學(xué)者通過(guò)微波輔助化工過(guò)程的研究，提高了這些合成過(guò)程的轉(zhuǎn)化率。

但是，更多研究者認(rèn)為，微波加熱的能級(jí)較小，不能激發(fā)分子進(jìn)入高能級(jí)，微波加熱化學(xué)反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)和檢測(cè)手段也不夠完善，所測(cè)定的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)沒(méi)有在傳統(tǒng)加熱反應(yīng)中那么精確，所謂特殊微波效應(yīng)是由檢測(cè)的系統(tǒng)誤差造成的，微波加熱僅是一種加熱方法，不存在特殊或非熱效應(yīng)。但此觀點(diǎn)難以解釋一些微波介入的化學(xué)反 應(yīng)中的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)變化現(xiàn)象，特別是難以解釋微波介入后一些反應(yīng)產(chǎn)物的光學(xué)異構(gòu)體組成有所改變的現(xiàn)象。微波對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響，除致熱效應(yīng)外，還應(yīng)有非致熱效應(yīng),理論上講，微波不僅可以加快化學(xué)反應(yīng),而且在-定條件下可以抑制化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生。微波加速/減緩化學(xué)反應(yīng)的機(jī)理是非常復(fù)雜的，從這個(gè)角度來(lái)看,非致熱效應(yīng)的影響將使微波化學(xué)更具特色，有著深遠(yuǎn)的意義。所以,探索微波的致熱效應(yīng)與非致熱效應(yīng)的對(duì)立統(tǒng)一關(guān)系是一 個(gè)很有意義的研究方向，也是微波化學(xué)領(lǐng)域中-個(gè)亟待解決的問(wèn)題。