GB 17378.4-2007《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范 第 4 部分：海水分析》中海水硫化物測(cè)定（亞甲基藍(lán)分光光度法）的要點(diǎn)總結(jié)、注意事項(xiàng)、常見(jiàn)問(wèn)題及解決方案，供參考：

一、測(cè)定要點(diǎn)總結(jié)

1. 方法原理

通過(guò)酸化樣品釋放硫化氫，用氮?dú)鈱⑵浯等胍宜徜\ - 乙酸鈉吸收液中生成硫化鋅沉淀，再與對(duì)氨基二甲基苯胺和硫酸鐵銨反應(yīng)生成亞甲基藍(lán)，于 665 nm 波長(zhǎng)處測(cè)定

吸光度，計(jì)算硫化物含量。

2. 關(guān)鍵試劑

乙酸鋅 - 乙酸鈉吸收液：固定硫化物，形成硫化鋅沉淀。

對(duì)氨基二甲基苯胺溶液：顯色劑，需臨用前配制，避免氧化變質(zhì)。

硫酸鐵銨溶液：氧化劑，促進(jìn)顯色反應(yīng)。

鹽酸溶液：用于樣品酸化，釋放硫化氫。

3. 儀器與裝置

包氏吸收管：250 ml（標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格），吸收液體積 50~100 ml。

曝氣裝置：包括恒溫水浴、氮?dú)庠础⒎磻?yīng)瓶、導(dǎo)氣管等，需確保氣密性。

分光光度計(jì)：配 1 cm 比色皿。

4. 操作流程

樣品采集與保存：現(xiàn)場(chǎng)加乙酸鋅固定，使硫化物生成沉淀，避免氧化損失。

預(yù)處理（酸化 - 吹氣）：樣品酸化后，通氮?dú)鈱⒘蚧瘹浯等胛展埽刂扑囟?55~65℃，氮?dú)饬魉?6~9 個(gè)氣泡 / 秒，曝氣時(shí)間 30~40 分鐘。

顯色與測(cè)定：吸收液中依次加入顯色劑，定容后于 665 nm 測(cè)定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算含量。

二、注意事項(xiàng)

1. 試劑與儀器

試劑純度：鹽酸、乙酸鋅等試劑需選用高純度（分析純及以上），避免重金屬雜質(zhì)干擾（如 Fe3?可氧化硫化物）。

吸收管清洗：使用前用稀鹽酸浸泡并沖洗干凈，避免殘留金屬離子或有機(jī)物污染。

氮?dú)饧兌龋旱獨(dú)饧兌刃琛?9.9%，否則需通過(guò)堿性焦性沒(méi)食子酸溶液除氧，防止硫化物被氧化。

2. 樣品處理

固定時(shí)機(jī)：采樣后立即加乙酸鋅固定（每 100 ml 樣品加 2 ml 225 g/L 乙酸鋅），搖勻后調(diào)節(jié) pH 至 9~10（弱堿性），避免硫化物以 H?S 形式揮發(fā)。

曝氣控制：

水浴溫度需穩(wěn)定在 55~65℃，溫度過(guò)低導(dǎo)致硫化氫釋放不完全，過(guò)高則加速揮發(fā)。

氮?dú)饬魉倬鶆?，避免氣流過(guò)大沖散吸收液或過(guò)小導(dǎo)致吸收效率不足。

避光操作：硫化物和亞甲基藍(lán)顯色產(chǎn)物對(duì)光敏感，操作過(guò)程需避免強(qiáng)光直射。

3. 顯色反應(yīng)

試劑加入順序：先加對(duì)氨基二甲基苯胺，后加硫酸鐵銨，迅速混勻，避免硫化氫逸出。

溫度一致性：樣品與標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定溫度差應(yīng)≤2℃，否則影響顯色穩(wěn)定性。

顯色時(shí)間：顯色后需在 1 小時(shí)內(nèi)完成測(cè)定，避免吸光度隨時(shí)間變化。

三、常見(jiàn)問(wèn)題及解決方案

常見(jiàn)問(wèn)題 可能原因 解決方案

空白值偏高 1. 試劑污染（如鹽酸含氧化劑）

2. 吸收管未洗凈

3. 氮?dú)夂s質(zhì) 1. 更換試劑，用鋁絲攪拌鹽酸除氧化劑

2. 重新清洗吸收管（稀鹽酸 + 蒸餾水）

3. 檢查氮?dú)饧兌?，增加除氧裝置

測(cè)定結(jié)果偏低 1. 曝氣不充分（溫度低 / 流速慢）

2. 吸收液體積不足

3. 樣品未及時(shí)固定 1. 調(diào)整水浴溫度至 55~65℃，控制氮?dú)饬魉?6~9 個(gè)氣泡 / 秒

2. 吸收液體積≥50 ml

3. 采樣后立即加乙酸鋅固定

吸光度不穩(wěn)定（波動(dòng)大） 1. 顯色溫度波動(dòng)大

2. 試劑加入順序錯(cuò)誤

3. 比色皿未洗凈 1. 控制實(shí)驗(yàn)室溫度穩(wěn)定，樣品與標(biāo)準(zhǔn)品同溫測(cè)定

2. 嚴(yán)格按順序加試劑并迅速混勻

3. 用稀鹽酸清洗比色皿，避免殘留顯色劑

標(biāo)準(zhǔn)曲線線性差 1. 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制誤差

2. 顯色時(shí)間不一致

3. 分光光度計(jì)波長(zhǎng)偏差 1. 重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用分度吸管準(zhǔn)確移液

2. 統(tǒng)一顯色時(shí)間（如顯色 10 分鐘后測(cè)定）

3. 校準(zhǔn)分光光度計(jì)波長(zhǎng)

樣品渾濁或有沉淀 1. 乙酸鋅加入量不足

2. 樣品 pH 未調(diào)至弱堿性 1. 按比例增加乙酸鋅用量（每 100 ml 樣品加 2~4 ml）

2. 用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié) pH 至 9~10

硫化氫氣體泄漏 1. 裝置氣密性差

2. 吸收管接口松動(dòng) 1. 檢查各接口（使用玻璃磨口或聚四氟乙烯材質(zhì)）

2. 重新連接吸收管，確保密封

四、質(zhì)量控制要點(diǎn)

空白實(shí)驗(yàn)：每批樣品需做試劑空白，吸光度應(yīng)接近零，否則需排查試劑污染。

加標(biāo)回收：定期進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，回收率應(yīng)在 90%~110% 之間，驗(yàn)證方法準(zhǔn)確性。

平行樣測(cè)定：每批樣品至少測(cè)定 10% 的平行樣，相對(duì)偏差≤10%。

標(biāo)準(zhǔn)曲線核查：每次測(cè)定樣品時(shí)需同步繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，或用中間濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液核查吸光度，相對(duì)誤差≤5%。

五、總結(jié)

海水硫化物測(cè)定的關(guān)鍵在于避免硫化物損失、控制實(shí)驗(yàn)條件一致性、排除干擾因素。操作中需嚴(yán)格遵循標(biāo)準(zhǔn)方法，注意試劑純度、裝置氣密性、

溫度和流速控制，并通過(guò)質(zhì)量控制手段確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠。若遇到異常結(jié)果，需從試劑、儀器、操作步驟等方面逐一排查原因，針對(duì)性解決問(wèn)題。