水質(zhì)化學(xué)需氧量（COD）測(cè)試是評(píng)估水體中有機(jī)物和還原性無(wú)機(jī)物污染程度的重要手段，其核心原理是通過(guò)強(qiáng)氧化劑氧化水樣中的還原性物質(zhì)，測(cè)定消耗的氧化劑量并換算為氧的消耗量（mg/L）。以下是幾種常用測(cè)試方法的詳細(xì)說(shuō)明及注意事項(xiàng)：

一、常用測(cè)試方法

1. 重鉻酸鹽法（CODcr，國(guó)標(biāo)法）

原理：在強(qiáng)酸性條件下，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子掩蔽劑，加熱回流2小時(shí)使水樣中的還原性物質(zhì)氧化。冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)消耗量計(jì)算COD值。

適用范圍：地表水、生活污水、工業(yè)廢水等高濃度COD水樣（16~700 mg/L）。

優(yōu)缺點(diǎn)：

優(yōu)點(diǎn)：氧化率高（95%~100%），結(jié)果準(zhǔn)確，是國(guó)標(biāo)推薦方法。

缺點(diǎn)：回流裝置占空間大，水、電消耗多，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測(cè)定。

2. 高錳酸鉀法（CODMn）

原理：在酸性或堿性條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，氧化水樣中的有機(jī)物后，剩余的高錳酸鉀用草酸鈉回滴，根據(jù)消耗量計(jì)算COD值。

適用范圍：低濃度COD水樣（0.5~4.5 mg/L）或較清潔水體（如飲用水）。

優(yōu)缺點(diǎn)：

優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單，實(shí)驗(yàn)污染小。

缺點(diǎn)：氧化性較低，氧化不徹底，測(cè)得值通常比重鉻酸鹽法低3~8倍，耗時(shí)長(zhǎng)（需回滴過(guò)量草酸鈉）。

3. 快速消解分光光度法

原理：采用密封管消解，取小計(jì)量水樣和試劑于密封管中，恒溫加熱消解后，用分光光度法測(cè)定Cr3?的吸光度，間接計(jì)算COD值。

適用范圍：需快速測(cè)定且成本可接受的場(chǎng)景。

優(yōu)缺點(diǎn)：

優(yōu)點(diǎn)：占用空間小，能耗低，試劑用量少，廢液少，操作簡(jiǎn)便，安全穩(wěn)定，準(zhǔn)確可靠，適宜大批量測(cè)定。

缺點(diǎn)：需使用預(yù)制試劑（如COD消解管），成本較高。

4. 其他方法

分光光度法：原理與國(guó)標(biāo)法相同，通過(guò)測(cè)定三價(jià)鉻離子的吸光度間接計(jì)算COD值，無(wú)需滴定，操作方便。

流動(dòng)注射法（連續(xù)流動(dòng)分析法）：通過(guò)改變化學(xué)試劑和水樣進(jìn)入檢測(cè)系統(tǒng)的途徑，利用氣泡間隔溶液作為流動(dòng)載體，加熱后通過(guò)分光光度計(jì)檢測(cè)吸光度，計(jì)算COD值。

恒電位法：在電化學(xué)中利用陽(yáng)極電流增量控制吸附態(tài)羥基自由基的消耗，通過(guò)水質(zhì)含氧濃度與陽(yáng)極電流的正比例關(guān)系測(cè)定COD值。

二、測(cè)試步驟（以重鉻酸鹽法為例）

實(shí)驗(yàn)前準(zhǔn)備：

配制試劑：重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.2500 mol/L）、硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（約0.1 mol/L）、硫酸銀-濃硫酸催化劑溶液、硫酸汞掩蔽劑、試亞鐵靈指示劑。

檢查儀器：智能COD回流消解儀、錐形瓶、滴定管、移液管等。

水樣預(yù)處理：

測(cè)試氯離子濃度：硝酸銀滴定，根據(jù)結(jié)果確定硫酸汞加入量（氯離子>1000 mg/L時(shí)需稀釋水樣）。

稀釋高濃度水樣：若預(yù)計(jì)COD>700 mg/L，用蒸餾水稀釋。

消解回流：

取處理后的水樣（或稀釋水樣）20.00 mL于錐形瓶中，加入10.00 mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液和30 mL催化劑溶液。

連接回流裝置，開(kāi)啟冷凝系統(tǒng)，加熱至微沸（170~180℃），保持120分鐘。

消解結(jié)束后，冷卻至室溫。

滴定測(cè)定：

加入3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液顏色由黃色→藍(lán)綠色→紅褐色（30秒內(nèi)不褪色），記錄消耗體積。

同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)（用蒸餾水代替水樣），記錄消耗體積。

結(jié)果計(jì)算：

根據(jù)公式計(jì)算COD值，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。